質(zhì)譜儀出現(xiàn)靈敏度降低的可能原因有多種,以下是詳細(xì)分析:
一、離子源相關(guān)原因
1、離子源污染
?。?)樣品殘留:在離子源中,樣品分子的殘留是常見(jiàn)的導(dǎo)致污染的因素。例如,在電噴霧離子源(ESI)中,高鹽樣品可能會(huì)在離子源噴口處留下鹽分結(jié)晶。這些殘留物會(huì)影響離子的生成效率,因?yàn)闅埩舻姆肿涌赡軙?huì)與后續(xù)進(jìn)入離子源的新樣品分子競(jìng)爭(zhēng)電離機(jī)會(huì),或者改變離子源內(nèi)部的電場(chǎng)分布,使得離子化過(guò)程變得不穩(wěn)定。
(2)基質(zhì)效應(yīng):復(fù)雜的樣品基質(zhì)成分也可能導(dǎo)致離子源污染。一些基質(zhì)成分可能會(huì)抑制或增強(qiáng)待測(cè)物的電離。
2、部件老化或損壞
?。?)電離絲問(wèn)題:在采用電離絲的離子源中,如電子轟擊離子源(EI),電離絲長(zhǎng)時(shí)間使用后會(huì)出現(xiàn)老化。電離絲的老化會(huì)導(dǎo)致其發(fā)射電子的能力下降,使得產(chǎn)生的離子數(shù)目減少,從而降低靈敏度。
?。?)放電電極問(wèn)題:對(duì)于一些通過(guò)放電來(lái)促進(jìn)電離的離子源,如電感耦合等離子體離子源(ICP),放電電極的磨損或受到污染會(huì)影響放電的穩(wěn)定性和強(qiáng)度。這種情況下,離子源內(nèi)的離子化過(guò)程不能高效進(jìn)行,進(jìn)而導(dǎo)致靈敏度降低。
二、質(zhì)量分析器相關(guān)原因
1、真空度不足
?。?)空氣泄漏:質(zhì)量分析器需要在高真空環(huán)境下工作,以確保離子能夠在不受氣體分子碰撞干擾的情況下正常運(yùn)動(dòng)。如果真空系統(tǒng)出現(xiàn)微小的泄漏,空氣進(jìn)入質(zhì)量分析器后,離子會(huì)與空氣中的氣體分子發(fā)生碰撞,導(dǎo)致離子的飛行軌跡發(fā)生改變。
(2)真空泵性能下降:真空泵的性能對(duì)維持質(zhì)量分析器的高真空度至關(guān)重要。長(zhǎng)時(shí)間使用的真空泵可能會(huì)出現(xiàn)抽氣效率降低的情況。例如,油封旋片泵中的油可能會(huì)出現(xiàn)劣化,導(dǎo)致泵的密封性能下降,無(wú)法有效地維持真空度,從而影響靈敏度。
2、部件對(duì)準(zhǔn)問(wèn)題
?。?)離子透鏡失調(diào):離子透鏡的作用是聚焦和傳輸離子。如果離子透鏡的位置發(fā)生偏移或者透鏡的參數(shù)設(shè)置不正確,離子在通過(guò)質(zhì)量分析器時(shí)可能無(wú)法被有效地聚焦。這會(huì)導(dǎo)致部分離子丟失,尤其是那些處于邊緣位置的離子,從而使儀器的靈敏度降低。
(2)質(zhì)量分析器內(nèi)部組件位移:質(zhì)量分析器內(nèi)部的組件,如四極桿的質(zhì)量過(guò)濾器等,如果發(fā)生位移,會(huì)改變離子的傳輸路徑和聚焦?fàn)顟B(tài)。例如,四極桿的安裝位置如果有細(xì)微的變化,會(huì)導(dǎo)致電場(chǎng)分布不均勻,使得只有部分離子能夠順利通過(guò)質(zhì)量分析器到達(dá)檢測(cè)器,進(jìn)而降低靈敏度。
三、檢測(cè)器相關(guān)原因
1、檢測(cè)器污染
?。?)化學(xué)污染:檢測(cè)器表面可能會(huì)吸附一些化學(xué)物質(zhì),例如,在飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(TOF)中使用的微通道板(MCP)檢測(cè)器,如果受到樣品分子或環(huán)境中的化學(xué)物質(zhì)污染,會(huì)影響檢測(cè)器對(duì)離子的檢測(cè)效率。這些污染物可能會(huì)改變檢測(cè)器表面的電學(xué)性質(zhì),阻礙電子的倍增過(guò)程,從而導(dǎo)致檢測(cè)到的信號(hào)減弱。
?。?)灰塵和顆粒污染:環(huán)境中的灰塵和顆粒物質(zhì)也可能沉積在檢測(cè)器表面。這些物理污染物會(huì)遮擋檢測(cè)器對(duì)離子的接收,使得部分離子信號(hào)無(wú)法被檢測(cè)到,降低儀器的靈敏度。
2、檢測(cè)器性能衰減
使用壽命問(wèn)題:檢測(cè)器都有一定的使用壽命。例如,電子倍增器類型的檢測(cè)器在使用一段時(shí)間后,其倍增系數(shù)可能會(huì)逐漸降低。這是由于在長(zhǎng)期使用過(guò)程中,檢測(cè)器內(nèi)部的倍增材料受到離子轟擊和其他物理因素的影響,導(dǎo)致其性能下降,最終使檢測(cè)到的信號(hào)強(qiáng)度減弱。
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